Poly(ferrocényldialcoxysilanes) : synthèse, propriétés et introduction dans des matrices inorganiques. Nouvelle voie d'accès à des agrégats de silicium à surface fonctionnalisée
Institution:
Montpellier 2Disciplines:
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Dans une premiere partie une serie de monomeres de type 1ferrocenophanes a ete preparee par une voie de synthese originale. Les polymeres correspondants, de type poly(ferrocenediyldialcoxysilane) ont ete obtenus par ouverture thermique du cycle des monomeres. Ils presentent des masses moleculaires moyenne en poids elevees pour des indices de polydispersite faibles. Monomeres et polymeres ont ete parfaitement caracterises par analyse centesimale et spectroscopie rmn du 1h, 1 3c et 2 9si. La determination de structures cristallographiques a ete realisee dans le cas d'un monomere et d'un dimere. Le mode de condensation non hydrolytique ci/or a ete applique a l'elaboration de materiaux hybrides siloxane-oxyde metallique a partir des monomeres et des polymeres. Des reactions de desilylation et de destruction partielle des sites ferrocenyle ont ete mis en evidence par l'analyse centesimale ainsi que les analyses mossbauer et electrochimique du fer. Le procede sol gel hydrolytique s'est avere plus adapte et a permis l'elaboration de polysiloxanes parfaitement polycondenses. La voltammetrie cyclique a permis de confirmer la conservation des proprietes electrochimiques caracteristiques des polymeres. Dans une deuxieme partie, une synthese originale d'agregats de silicium a surface fonctionnalisee a ete realisee. Elle met en jeu la reaction entre le tetrachlorosilane et le c 8k comme agent reducteur. Cette approche nous a permis de moduler la stchiometrie de la reaction afin de preparer des nanoparticules presentant ou non des fonctions sicl residuelles. La presence de ces fonctions a permis la fonctionnalisation de la surface par de simples reactions de substitution electrophile des atomes de chlore. Les produits obtenus montrent des proprietes de photoluminescence relativement intenses et dont la longueur d'onde est directement correlee a la nature des groupes fonctionnels de la surface.