Abstract FR:

La presente etude porte sur le comportement du dibromodifluoromethane lors d'une reduction a une electrode de carbone. On montre que cette reduction est bielectronique conduisant au difluorocarbene, via le bromodifluoromethylure. Les electrolyses conduites en presence de diverses olefines, mettent en evidence la formation de composes resultant de la presence intermediaire du radical bromodifluoromethyle: composes d'addition dans le cas de l'hex-i-ene, oligomeres dans le cas de l'acrylate d'ethyle, composes d'addition et difluorocyclopropane dans le cas du 2,3-dimethylbut-2-ene. Une etude des mecanismes mis en jeu, en voltametrie a variation lineaire de potentiel, permet de preciser les points suivants: la reduction cathodique du dibromodifluoromethane, correspond initialement a la formation du radical anion dibromodifluoromethane. Celui-ci diffuse au voisinage de l'electrode et se decompose en radical bromodifluoromethyle et ion bromure. La vitesse de coupure correspondante a pu etre calculee. Le radical libere peut reagir avec une olefine, ou en l'absence etre reduit en bromodifluoromethylure, connu comme source de difluorocarbene. On a pu montrer que les difluorocyclopropanes formes resultent en partie de la cyclisation des adducts intermediaires et non uniquement d'une reaction directe du difluorocarbene. Les vitesses de reactions du radical bromodifluoromethyle sur les trois olefines etudiees ont ete determinees. Au total, la reduction cathodique du dibromodifluoromethane montre que l'electrochimie permet de developper a la fois les potentialites des methodes radicalaires d'activation de ce compose et les methodes de reduction sur les metaux conduisant au carbene libre. En particulier, la formation initiale d'un radical anion par transfert monoelectronique a pu etre etablie