Abstract FR:

La synthese de perchlorates de metaux precieux, or, platine, palladium, a ete menee par reaction du trioxyde de chlore cl 2o 6 sur des chlorures, des nitrates ou des metaux. La synthese de perchlorates de metaux rares, rhenium, iridium, ruthenium, a ete tentee de la meme facon. Seuls les perchlorates de au, pd, pt, re ont pu etre prepares : clo 2au(clo 4) 4, (no 2) 2pd(clo 4) 4, (clo 2) 2pd(clo 4) 4, pd(clo 4) 2, pto x(clo 4) 4 2 x ycl 2o 6, reo 3clo 4. Ir ou ircl 3 ne reagissent pas avec cl 2o 6, k 2ircl 6 conduit a kclo 4 et ircl 3. On obtient ruocl 2 et ruo 4 volatil par reaction de cl 2o 6 avec rucl 3. Les complexes perchlorato prepares ont fait l'objet d'une etude structurale par spectroscopie de vibration et diffraction de rayons x sur poudre. Dans tous les cas clo 4 est lie au metal et montre sa diversite : monodente dans clo 2au(clo 4) 4, (no 2) 2pd(clo 4) 4, (clo 2) 2pd(clo 4) 4, pto x(clo 4) 4 2 x ycl 2o 6, bidente pontant dans reo 3clo 4 et bidente chelatant dans pd(clo 4) 2. La structure cristalline de clo 2au(clo 4) 4 a pu etre resolue par analyse rietveld a partir de donnees de diffraction de rayons x sur poudre. On retrouve l'environnement plan carre attendu pour au(iii). Notre champ d'investigation dans le domaine des etudes structurales s'est etendu a la serie des metaux alcalino-terreux et au lithium. Clo 4 est coordine dans les complexes de magnesium (bidente pontant dans mg(clo 4) 2 haute temperature et tridente pontant dans mg(clo 4) 2 basse temperature). Dans les complexes de li, ca, sr, ba, clo 4 est ionique. Les structures cristallines de liclo 4, ca(clo 4) 2, ba(clo 4) 2 ont ete decrites, a partir de donnees de diffraction de rayons x sur poudre et affinement de rietveld.