Abstract FR:

La reaction retro-ene de cycloalcenylsulfures, effectuees en thermolyse eclair, conduit aux cyclopentene-, cyclohexene- et cycloheptenethiones conjuguees non substituees. Ces thiocetones reactives ont ete caracterisees par differentes methodes spectrometriques en phase gazeuse ou a basse temperature et leur reactivite chimique a ete etudiee, particulierement quant a leurs possibilites de cycloadditions. Les 5-allyl- et 5-allenyl cyclopentenethiones ont ete synthetisees en thermolyse eclair, a partir de sulfures tricycliques, par une sequence de trois reactions thermiques : retro-diels-alder, isomerisation et retro-ene. Des cyclopentene- et cyclohexenethiones non conjuguees, tres facilement isomerisables, ont ete aussi generees par reaction retro-ene et caracterisees par couplage direct thermolyse eclair-spectrometrie photoelectronique. Des tentatives d'acces a la cyclobutenethione et a la (e) cyclododecenethione ont respectivement conduit au vinylthiocetene d'ouverture et a l'enethiol correspondant. La thermolyse eclair de cycloalcenyltertiobutylsulfoxydes a ete aussi etudiee et donne, par l'intermediaire d'acides sulfeniques, des sulfines de configuration (e).