Abstract FR:

Ce memoire presente les differences de reactivites thermiques entre des polycarbosilanes de formules (c#2h#4sir#2)#n et (c#2h#4sir#2sir#2)#n, suivant la nature des substituants a l'atome de silicium: r=h ou me, ou complexes a un metal de transition. La fonction hydrosilane abaisse la stabilite thermique des polycarbosilanes. Les sites fonctionnels, =sih#2 ou =sih-si, generent, suivant des reactions de 1-1 elimination, des intermediaires silylenes qui reticulent le polymere au debut de la pyrolyse avant la mineralisation. La reactivite thermique de la fonction hydrosilane peut aussi etre activee par complexation avec le cobalt carbonyle. Le produit de complexation du pvs (c#2h#4sih#2)#n avec co#2(co)#8 presente une reactivite a la thermolyse, tres differente de celle du pvs. La reticulation du precurseur pvs-cobaltcarbonyle intervient des 150c, suivant un processus faisant intervenir des complexes silylenes de cobalt carbonyle