Abstract FR:

Dans le but d'acceder a des cyclotriphosphazenes porteurs d'heterocycles azotes par l'intermediaire de liaisons phosphore-carbone, deux voies de synthese ayant pour precurseur commun le n, n-diethyl di(3-pyridyl)phosphinamide ont ete suivies. Elles ont conduit, d'une part a l'hexa (3-pyridyl)cyclotriphosphazene et d'autre part, au n, n-diethyl 4, 4-bipyridyl-3, 3-ylene phosphinamide. L'hexa(3-pyridyl)cyclotriphosphazene a ete synthetise en cinq etapes en generalisant une suite de reactions deja mises au point lors de travaux anterieurs. Le n, n-diethyl 4, 4-bipyridyl-3, 3-ylene phosphinamide a, quant a lui, ete prepare en utilisant une voie d'acces inedite par ortholithiation et cylisation one pot du n, n-diethyl di(3-pyridyl)phosphinamide. Par hydrolyse acide de ce phosphinamide cyclique, l'acide 4, 4-bipyridyl-3, 3-ylene phosphinique a ete obtenu de maniere quantitative. Cet acide devrait permettre d'acceder au cyclotriphosphazene spiranique correspondant. Une etude systematique d'optimisation a ete entreprise pour la synthese du n, n-diethyl di(3-pyridyl)phosphinamide par voie organolithienne. Le meilleur taux de formation obtenu est de 42% et le meilleur rendement est de 30%. Une etude comparative a ete menee sur quelques proprietes chimiques et physicochimiques de l'hexa(2-pyridyl)cyclotriphosphazene et de l'hexa(3-pyridyl)cyclotriphosphazene (etudes de structures par diffraction des rayons x, complexation metallique, etudes rmn #3#1p, #1#3c et #1h). Les premiers resultats paraissent privilegier l'hexa(2-pyridyl)cyclotriphosphazene comme eventuel precurseur de materiau a proprietes electriques.