Abstract FR:

Le but de ce travail est d'etudier l'extension de coordination autour de l'atome de phosphore par chelation intramoleculaire n-p. L'extension de coordination a ete mise en evidence par etude rmn dynamique de differents phosphonates et phosphonites. Ceci nous a ensuite conduit a l'etude de phosphines hypercoordonnees et de leurs proprietes. Leur complexation avec les metaux carbonyles a montre que ces phosphines se comportent, selon les conditions experimentales, soit comme des ligands monodentes, soit comme des ligands bidentes. Dans les deux cas, les frequences ir des carbonyles sont fortement augmentees, ce qui montre la richesse en electrons de ces phosphines. Enfin, nous montrons que ces phosphines peuvent avoir des applications en synthese organique. Elles donnent des complexes du nickel et du palladium qui catalysent le couplage entre un derive organomagnesien et un halogenure vinylique. On obtient des melanges d'olefines plus riches en olefine z qu'avec les complexes classiques et dans certains cas, seule l'olefine z est obtenue. La reaction de wittig a partir d'un sel de phosphonium pentacoordonne a ete etudiee. Ce sel s'est revele plus reactif que les sels classiques et, suivant les conditions operatoires, permet d'obtenir soit des olefines z soit des olefines e