thesis

Utilisation en chimie du silicium et du phosphore du 2,6-bis[(diméthylamino)méthyl]phényle, ligand potentiellement bis-chélatant : Etude de composés hypercoordonnés et stabilisation d'espèces très réactives

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Montpellier 2

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Le ligand 2,6-bis (dimethylamino)methyl phenyle a ete utilise pour etudier l'extension de coordination au niveau des atomes de silicium et de phosphore. Nous avons prepare le (2,6-bis(dimethylamino)methyl phenyl) (1,2 benzene-diolato)phosphorane composes qui sont hexacoordonnes aussi bien a l'etat solide qu'en solution. L'etude en rmn dynamique de #1h a montre que le groupement nme#2 libre deplace le groupement lie par l'intermediaire d'un derive heptacoordonne. De plus nous avons montre que ce silicate presente un pouvoir basique superieur a celui de l'eponge a proton. Nous avons prepare le bis (2,6-bis (dimethylamino)methyl phenyl)silane (comportant deux ligands sur l'atome de silicium). Nous avons egalement prepare des ions silylenium stabilises par chelation intramoleculaire des deux groupements dimethylamino sur le silicium pour donner des ions siliconium diversement substitues. Dans le cadre de l'analogie silicium-phosphore, nous avons prepare des ions phosphenium ainsi que des ions phosphynium stabilises par deux chelations n-p intramoleculaires. Nous avons egalement montre que l'extension de coordination au niveau de l'atome de phosphore modifie la reactivite de la liaison p-h des phosphanes hypercoordonnes par rapport aux phosphanes classiques