Abstract FR:

L'objectif de la presente etude est la synthese de nouveaux cyano epoxydes a partir des gem dicyano epoxydes et des alpha -cyano alpha -ethoxycarbonyl epoxydes. Pour cela nous avons entrepris la recherche d'une methode de reduction selective d'un groupement ester ou nitrile dans ces epoxydes. Le borohydrure de sodium est un reducteur de choix qui nous a permis de preparer les alpha -cyano alpha -hydroxymethyl epoxydes et les alpha -cyano alpha -methylamino epoxydes. Cette reaction se caracterise par des conditions experimentales tres douces, de bons rendements, une chimioselectivite remarquable puisque l'ouverture du cycle epoxyde n'est pas observee et une grande regioselectivite. Nous avons determine les facteurs importants intervenant dans la reaction : la nature du solvant, la presence d'un second groupe nitrile en alpha du groupement reductible ; la presence d'une fonction epoxy. Ces observations nous ont amene a proposer un schema reactionnel faisant intervenir une association entre le borohydrure de sodium et l'oxygene du cycle. Dans une deuxieme partie, nous avons montre que le zinc en milieu acetique permet a l'inverse de reduire selectivement le cycle des alpha -cyano epoxydes, l'ouverture des alpha -cyano alpha -hydroxymethyl epoxydes et des alpha -cyano alpha -methyl amino epoxydes permettant d'acceder a des alpha -hydroxycetones et des alpha -amino cetones. Enfin, l'ouverture des alpha -cyano alpha -hydroxymethyl epoxydes et de alpha -cyano alpha -chloromethyl epoxydes par les hydracides conduit a des cyanhydrines hautement fonctionnalisees qui contrairement aux cyanhydrines issues de l'ouverture des cyano epoxydes ne perdent par hcn en milieu acide et qui redonnent les epoxydes de depart en milieu basique