Abstract FR:

L'étude réalisée porte sur l'utilisation de la spartéine dans la polymérisation anionique du méthacrylate de méthyle, dans l'objectif de stabiliser ainsi les espèces actives en croissance et de conférer à la propagation un caractère contr^olé. Le choix a été fait de recourir à une étude cinétique pour répondre à la question du r^ole joué par un tel ligand vis-à-vis du mécanisme de la polymérisation. A l'aide de deux dispositifs complémentaires (réacteur tubulaire et calorimètre adiabatique), une gamme de concentration en centres actifs allant de 10 puissance -5 à 10 puissance -2 mol. L-1 a pu ^etre couverte et une cronnaissance précise du milieu réactionnel-ordres cinétiques en réactifs, constantes d'équilibre entres espèces agrégées et unimères, constantes de vitesse de propagation et de terminaison- a pu ^etre dégagée. La spartéine agit non seulement sur l'équilibre d'agégation en s'y opposant, mais elle contribue également à diminuer la réactivité intrinsèque des énolates lithiés responsables de la propagation ainsi qu'à limiter les réactions de terminaison. Les conditions expérimentales propices à la réalisation d'une polymérisation "vivante" ou "contr^olée" sont également précisées. Enfin, dans une dernière partie, la validité des résultats obtenus par les techniques du réacteur tubulaire et de la calorimétrie adiabatique, fait l'objet d'une discussion critique.