Abstract FR:

Ce memoire est relatif a la preparation, l'etude cristallochimique, et la caracterisation des proprietes electroniques de sels de radicaux cations de la famille des tetrathiafulvalenes avec des chalcohalogenures moleculaires a clusters octaedrique du tetrathiafulvalenes avec des chalcohalogenures moleculaires a clusters octaedrique du rhenium(iii). L'acces a la chimie en solution des precurseurs mineraux (r#4n)re#6q#5cl#9 et (r#4n)#2re#6q#6cl#8 (q=s,se) est decrite et leurs structures determinees par diffraction x sur monocristal. La synthese des phases de caractere organique-inorganique par voie electrochimique et sous forme de monocristaux, la determination des structures cristallines, la rationalisation cristallochimique et la caracterisation des proprietes de transport et des proprietes magnetiques sont ensuite presentees. C'est ainsi que sont decrites, comparees et discutees les phases: (tmtqf)#2re#6q#6cl#8(q=s,se) de structure cscl a dimeres diamagnetiques isoles; (ttf)#3re#6q#6cl#8(cl) (q=s, se) a spins localises et de structure perovskite. (ttf)#2re#6s#5cl#9 a dimeres isoles et a valence mixte; (bedt-ttf)#4re#6s#5cl#9 de caractere bidimensionnel, a valence mixte et de conductivite metallique jusqu'a tres basse temperature. Les atouts d'une telle chimie du solide moleculaire, basee en particulier sur l'acces a la chimie en solution de molecules electroactives, sont mis en evidence et les perspectives offertes par l'acces a ces nouvelles classes de materiaux conducteurs sont discutees