Abstract FR:

Nous avons synthetise et caracterise le nouveau complexe carbenique (c#5me#5)fe(pme#3)(c o)(c(me)(ome)) x. Sa reduction controlee conduit aux composes metal alkyle (c#5me#5)fe(pme#3)(co)(chrme) (r=ome, h) porteurs d'atomes d'hydrogene en position beta par rapport au metal. L'etude spectroscopique detaillee du complexe de l'ethylene (c#5me#5)fe(co)(pme#3)(ch#2ch#2) x a permis de preciser la nature de la liaison metal-olefine. L'acces aux nouveaux complexes carbeniques tertiaires (c#5me#5)fe(dppe)(cr(ome)) x (r=ch#3, ph, c(ch#)(ch#2)) par photolyse des complexes carbeniques dicarbonyles isostructuraux est decrit. La reduction chimique du complexe carbenique (c#5me#5)fe(dppe)(c(me)(ome)) x a conduit au complexe metal alkyle (c#5me#5)fe(dppe)(ch(me)(ome)) precurseur du premier complexe metal alkylidene du fer (c#5me#5)fe(dppe)(chme) x stable et isolable a temperature ambiante, dont la structure a pu etre etablie par diffraction des rayons x. Le mecanisme de reaction de deprotonation du complexe de fer#i#i#i a 17 electrons (c#5me#5)fe(dppe)(ch#2och#3) x et l'oxydation de l'intermediaire (c#5me#5)fe(dppe)(=choch#3)#. Ont ete approfondis. La deprotonation cinetique sur l'atome de carbone en du metal et le caractere irreversible de cette reaction ont ete etablis. Une etude thermochimique a permis de montrer que l'oxydation monoelectronique des complexes provoquait une diminution de l'energie de dissociation de la liaison c-h d'environ 30 kcal/mole. L'acces aux complexes binucleaires a pont mu-biscarbene fe(c#5me#5)(l)(l)#2 (mu-c(r)(ch#2)#2-c(r)) x#2 (r=h, ome; l, l=dppe) (r=ome; l=co, l=pme#3) a ete possible par couplage oxydant des complexes vinyliques monomeres