Complexes cyclométallés coordinants pour la construction d'assemblages hétérométalliques
Institution:
StrasbourgDisciplines:
Directors:
Abstract EN:
The use of coordinating molecular species with tuneable features (nature, number, differentiation and disposition of the coordination sites) for the step-by-step construction of materials or discrete supramolecular assembly offers many conceptual and synthetic possibilities. Metallic complexes are especially very attractive building blocks because of the diversity of their adjustable physical properties (magnetical, optical, electrochemical). In this work, cyclometallated fragments have particularly being use owing to the potential luminescence of their complexes. The first chapter deals with the use of a cyclometallating ligand and a ligand from the dipyrrin family for the preparation of platinum, palladium and iridium complexes. Their photophysical properties were characterized and have shown that these species are luminescent. The formation of discrete heterobinuclear assemblies has been investigated towards a synergy between the two metallic centres. The second chapter is based on ene-dithiolate ligands to afford platinum and palladium complexes. A new cyclometallating ligand was employed to aim at infinite architectures. Finally, bridging ligands from the 7-azaindole family as well as the 2-thiopyridine were used to form platinum dimmers. The oxidation of these homobimetallic compounds as well as their functionalization has been investigated.
Abstract FR:
L’utilisation de composés moléculaires coordinants et modulables (nature, nombre, différenciation et disposition des sites de coordination) pour la construction séquentielle de matériaux ou d’assemblages moléculaires finis offre de nombreuses possibilités conceptuelles et synthétiques. Les complexes métalliques sont en particulier de très intéressantes briques de construction en raison de la diversité de leurs propriétés physiques ajustables (magnétique, optique, électrochimique). Nous nous sommes intéressés plus particulièrement au cours de ce travail à l’utilisation de fragments cyclométallés permettant d’introduire une propriété de luminescence au sein des complexes. Le premier chapitre traite ainsi de l’utilisation conjointe d’un ligand cyclométallant et des ligands de type dipyrrine pour la formation de complexes de platine, palladium et iridium. Les propriétés photophysiques de ces composés ont été caractérisées et démontrent la luminescence de ces composés. La formation d’assemblages discrets hétérobinucléaires a permis d’étudier une synergie entre les deux centres métalliques. Le second chapitre s’articule autour de ligands ène-dithiolates pour l’obtention de complexes de platine et de palladium. Un nouveau ligand cyclométallant a également été employé dans le but de tendre vers des architectures infinies. Enfin, des ligands pontants de la famille des 7-azaindole ainsi que des 2-thiopyridine ont été mis à profit pour la formation de dimères de platine. L’oxydation de ces composés homobimétalliques et leur fonctionnalisation ont été abordées.