Abstract FR:

La modification selective des glucides permet de s'affranchir de la methodologie classique de protection et de deprotection alternees des hydroxyles et constitue, de ce fait, un theme majeur de la chimie organique naturelle. Dans ce memoire, nous decrivons de nouvelles acylations partielles, par voie chimique, de mono- et disaccharides par des n-acylthiazolidine-2-thiones ainsi que des n-acyl-5-methyl-(3h)-1,3,4-thiadiazole-2-thiones. Ces reactions aboutissent soit a de nouveaux intermediaires de synthese en serie glucidique, soit a des sucres modifies qui possedent un interet propre. Dans le cas des hexopyranoses libres de configuration alpha ou de leur methylglycosides, nous obtenons de maniere tres selective et avec des rendements eleves, les monoesters de l'hydroxyle primaire correspondants. Nous avons egalement reussi a realiser une monoesterification de l'un des hydroxyles primaires d'une molecule symetrique telle que le trehalose. Nous avons mis au point une acylation de l'un des hydroxyles secondaires du saccharose sans proteger prealablement les hydroxyles primaires. L'isomerisation intramoleculaire des 2-o-acylsucroses ainsi obtenus, constitue une methode efficace de synthese de 6-o-acylsucroses qui sont d'autre part tres recherches comme intermediaires dans la fabrication d'un nouvel edulcorant de synthese, le sucralose