Abstract FR:

L'objectif principal de ce travail est d'une part la synthese d'alpha-pyridiniohydrazides et d'alpha-halogenoamides et d'autre part l'etude de la reactivite des alpha-halogenohydrazides ou de leurs equivalents synthetiques, les alpha-pyridiniohydrazides vis-a-vis des reactifs nucleophiles azotes. Nous avons montre que les alpha-pyridiniohydrazides peuvent etre obtenus en faisant reagir des ylures de cyanoformylpyridinium avec les hydrazines correspondantes. Les halogenures d'amines ouvrent selectivement le cycle des gem dicyanoepoxydes pour conduire aisement aux alpha-halogenoamides. Une extension de cette reaction consiste a utiliser des halohydrates d'aminoesters optiquement actifs. La reaction permet ainsi d'isoler les diastereoisomeres optiquement actifs des amides alpha-halogenes dont l'interet en synthese meritera un developpement ulterieur. La substitution d'un groupe partant tel que la pyridine ou l'halogene des alpha-halogeno ou alpha-pyridiniohydrazides par un nucleophile azote constitue une voie d'acces originale aux azapeptides qui sont optiquement actifs lorsque le nucleophile azote de depart est lui-meme optiquement actif