Abstract FR:

Cette recherche est consacree a la reduction electrochimique des alkylarylsulfones a longue chaine et a l'etude des intermediaires formes a la cathode par des techniques electrochimiques et de rpe (marquage de spin). La premiere partie met en evidence par les methodes classiques de l'electrochimie les diverses voies reactionnelles en competition lors de la reduction des sulfones aromatiques a longue chaine: scission classique, dimerisation, elimination, en fonction de la structure du substrat et/ou de la nature du milieu. L'inversion de la regioselectivite de la coupure lorsque le groupement electrophore est un heterocycle aromatique est egalement observee et discutee. Dans la seconde partie, l'apport de la rpe dans la connaissance des mecanismes de coupure, notamment au moyen de la technique de piegeage par des marqueurs de spin est plus particulierement etudiee. Trois facteurs influencant la morphologie des spectres sont examines: structure du substrat, nature du solvant, caracteristiques de la nitrone choisie comme piegeur. Afin de generaliser la methode, non seulement les sulfones aromatiques mais tous les derives conduisant par coupure a des radicaux aryle sont testes dans differentes classes de solvants: essentiellement donneur et non donneur d'atome d'hydrogene