Abstract FR:

Cette these est consacree a l'etude cristallochimique et a la reactivite de complexes organometalliques resultant de l'association de metaux du groupe 10 avec les phosphines cetone ph#2pch#2c(o)ph et ph#2pch#2c(o)(c#5h#4)fe(c#5h#5). Celles-ci se comportent soit en coordinat monodentate par le phosphore, soit en chelate par le phosphore et l'oxygene. L'atome de carbone en alpha du phosphore des enolates de ni, pd, pt derivant de la phosphine monofonctionnalisee ph#2pch#2c(o)ph, reagit comme un centre nucleophile vis-a-vis de l'acetylenique meo#2cc=cco#2me (en donnant lieu a un couplage carbone-carbone) et de l'ethylenique eto#2cn=nco#2et (vis couplage azote-carbone). En ce qui concerne la reaction avec le compose acetylenique, trois structures isomeres ont ete mises en evidence. La preference pour l'un des isomeres par rapport aux autres depend de la nature du metal et des conditions de reaction. Outre la c-reactivite, le coordinat chelatant ph#2pch#2c(o)ph# peut se comporter en o nucleophile. Un tel comportement a ete observe avec des chlorophosphines. Ces reactions conduisent a des coordinats phosphinites r#2p-o-c(ph)=chpph#2. La formation de liaisons p-o peut etre reversible: l'hydrolyse basique d'une telle liaison permet en effet, si l'environnement du phosphore est favorable, de regenerer l'enolate r#2pch=c(o)r# en conduisant a des nouveaux complexes mono ou dinucleaires