Abstract FR:

Cette these presente l'acces a de nouveaux complexes metal-hydrure (m=mo) et metal-carbene (m=mo, fe) en serie pentamethylcyclopentadienyle. Les composes metal-hydrure monosubstitues mo(c#5me#5)(co)#2(pr#3)h sont selectivement prepares par substitution directe d'un ligand carbonyle par une phosphine a partir du derive hydrure mo(c#5me#5)(co)#3h. La reduction des complexes cationiques |mp'l||pf#6| par lialh#4 conduit a des complexes metal-hydrure non- mono- ou di-substitues selon un mecanisme par transfert monoelectronique. Nous avons etabli sans ambiguite que la reduction initiale du complexe |mp'||pf#6| procedait via des especes monosubstituees a 19 et 17 electrons. Ces especes sont suffisamment stables pour subir une ou deux reactions de substitution selon vraisemblablement un mecanisme associatif avec formation d'un complexe intermediaire a 19 electrons. La synthese du premier complexe organo-fer chiral en serie pentamethylcyclopentadienyle a ligand carbenique a ete realisee par o-alkylation du complexe metal-formyle neutre fe(c#5me#5)(co)(pmeph#2)cho. Ce complexe precurseur a ete prepare et isole a basse temperature. La procedure employee s'est revelee efficace sur le plan synthetique et constitue une extension a la chimie du fer des travaux realises sur les complexes du molybdene