Abstract FR:

Le precurseur cis-rucl#2(dppm)#2 (dppm:ph#2pch#2pph#2) s'est revele etre un bon modele pour activer les alcynes vrais et des alcools propargyliques. Il a permis de preparer facilement les complexes vinylidene- et allenylidene-ruthenium(ii) trans-((dppm)#2(cl)ru=(c=)#ncrr)pf#6 (n=1, 2) pour lesquels quelques regles de stabilite et de reactivite ont ete precisees. L'acces a des acetylures du ruthenium(ii) difficiles a obtenir par des methodes directes a ete ainsi rendu possible. L'utilisation de diynes fonctionnalises a permis de synthetiser des complexes a chaine polyinsaturee. Il est envisageable de generer le metallacumulene ((dppm)#2(cl)ru=c=c=c=c=cph#2)#+ soit par complexation directe, soit par transformation d'un complexe diynyl-ruthenium. Cet intermediaire tres reactif conduit dans le methanol a un alcenylallenylidene, et dans le dichloromethane a un allenylidene inattendu possedant un groupement indenylidene. Le developpement de cette methode a tout particulierement permis d'obtenir des systemes insatures originaux bis(allenylidene)- et bis(diynyl)-ruthenium(ii)