thesis

Synthese et reactivite de nouveaux complexes heterodiene-fer-carbonyle

Defense date:

Jan. 1, 1993

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Institution:

Rennes 1

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Nous decrivons dans ce memoire la synthese, l'etude structurale et la reactivite de deux nouveaux types de complexes heterodienes bifonctionnalises fer carbonyles, l'heteroatome de l'heterodiene etant un atome d'oxygene ou d'azote. Quant l'heteroatome est un oxygene, la complexation est directe; l'action du difernonacarbonyle sur le fragment organique conduit a des complexes di et tetrahaptacoordines (sauf dans le cas ou r=och#3, le carbonyle de l'ester n'intervient pas dans la coordination avec le metal). Lorsqu'il y a eu competition de la complexation entre deux sites (deux aldehydes ou aldehyde cetone), une etude cinetique a ete realisee (r=h, ph) a l'aide de la rmn du proton, ce qui a permis de determiner la vitesse du changement de site de complexation, et ainsi de preciser la position de l'equilibre thermodynamique des complexes fer tricarbonyles. L'utilisation synthetique de ces complexes semble limitee par la grande labilite de la coordination du motif fer carbonyle avec l'heterodiene organique. Quand l'heteroatome est un azote, l'obtention des complexes d'azadienes bifonctionnalises fer carbonyles est realisee par la reaction d'aza-wittig evitant la presence de la molecule d'eau dans le milieu reactionnel: la condensation du complexe #2 ou #4 portant une fonction aldehyde libre avec un iminophosphoranne (r=-ch#2ph, -ph)