Abstract FR:

Cette these presente l'acces a de nouveaux complexes alkoxyalkenyl carbene ruthenium a ligands arene (hexamethylbenzene). Ces complexes sont facilement generes en une etape par activation de derives du 2-propyn-1-ol, en presence d'un alcool (methanol alcool allylique et homoallylique). Cette methode a permis de synthetiser les premiers complexes di- et tri-enylidene ruthenium. L'entite intermediaire ruthenium-allenylidene a pu etre stabilisee par l'introduction de groupements donneurs tels que le ferrocenyle sur le carbone c(3) du ligand allenylidene. L'utilisation de l'alcool dimethylpropargylique en presence d'alcools primaires ou secondaires tels que l'alcool allylique ou l'isopropanol a permis de generer un ligand inedit a 5 electrons de type allyl-olefine resultant du couplage carbone-carbone entre 2 molecules de l'alcyne. Un nouveau type d'activation d'alcools propargyliques possedant un substituant donneur d'electron para-dialkylamino-aryle a ete decouvert: en l'absence de nucleophile, la reduction conduit a des complexes du ruthenium a ligand allenyle resultant de la deshydroxylation de l'alcyne coordine. Le groupement paradialkylaminoaryle joue le role de reducteur