thesis

Synthese et etude morphologique de poudres de composes de type nitrure a base de chrome, molybdene ou tantale : caracterisations et applications

Defense date:

Jan. 1, 1993

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Institution:

Rennes 1

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La preparation, la connaissance precise de leur composition chimique, la caracterisation et la maitrise de la morphologie de poudres de nitrures de metaux de transition permettent a ces composes de trouver des applications dans de nombreux domaines, en particulier dans celui de la reactivite de surface ou dans celui des composants passifs qui necessite leur mise en forme selon la technologie de serigraphie en couches epaisses. Apres avoir decrit les principales familles de carbures et nitrures de metaux de transition, on a relie les proprietes specifiques de ces composes a celles des metaux en tenant compte de l'evolution de la structure electronique lors de l'insertion d'azote ou de carbone dans le reseau d'atomes metalliques. En partant d'un precurseur tres reactif contenant du chrome, obtenu a basse temperature par precipitation, on a prepare une phase de type crn de grande surface specifique. Les caracterisations chimiques montrent que cette phase est un oxynitrure presentant un domaine de composition. L'action de l'ammoniac sur le sulfure mos#2 conduit a la formation de nitrure mon. Selon des conditions operatoires qui sont tres precises, on a obtenu deux phases distinctes dont les structures derivent de la structure hexagonale de -mon. Par reaction topotactique sous nh#3 l'oxyde moo#3 permet d'obtenir une phase cubique de type -mo#2n de grande surface specifique. La maitrise des parametres de synthese permet de controler la morphologie des poudres. L'etude structurale par diffraction x et neutronique ainsi que les analyses chimiques montrent que la composition de la phase est voisine de mo#2(o,n)#1#,#6. L'activite catalytique de l'ensemble de ces phases a ete mesuree pour des reactions particulieres. Enfin, l'oxynitrure de baryum et de tantale qui possede une structure perovskite, possede des potentialites dans des applications dielectriques. On a prepare des encres specifiques aux nitrures qui ont permis la realisation par serigraphie de couches epaisses de poudres de batao#2n de morphologie controlee. Les mesures dielectriques sur un vehicule test confirme la bonne valeur de la constante et la stabilite de et en fonction de la frequence