thesis

Utilisation d'anions polyoxometallates dans des materiaux moleculaires a transfert de charge a base de donneurs organiques

Defense date:

Jan. 1, 1992

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Institution:

Rennes 1

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Nous presentons, dans ce memoire, la synthese, les etudes cristallochimiques et les proprietes physiques des sels composes de derives du tetrathiofulvalene (ttf) et de polyoxometallates. Le premier chapitre est consacre a la presentation des methodes de synthese, a la description des entites de depart (derives du ttf, isopolyanions et heteropolyanions et leurs applications) ainsi qu'un apercu sur les methodes de determination structurale. Les chapitres ii et iii sont consacres a l'etude des sels semi-conducteurs de ttf et de tmtsf (tetramethyltetraselenofulvalene), composes avec les anions de lindquist de formule (m#6o#1#9#n#). Les chaines formees par ces donneurs sont trimerisees. Les mesures physiques, les structures cristallines et les calculs d'orbitales moleculaires ont montre que ces trimeres sont diamagnetiques et a valence mixte (d#0#,#5/d#+/d#0#,#5). Le chapitre iv concerne tous les sels de bedt-ttf (bis-ethylene-dithiotetrathiofulvalene). La premiere serie est composee des isopolyanions de lindquist (w#6o#1#9#2# et mo#6o#1#9#2#); deux sels de stchiometrie 1:2 ont ete etudies et leurs structures sont proches de celle des phases -(et)#2x supraconductrices. La deuxieme serie de composes est obtenue avec les anions mixtes de lindquist (v#nw#6##no#1#9#(#2#+#n#)#), les sels sont de stchiometrie 1:5 et presentent un comportement metallique jusqu'a 160 k. Dans le chapitre v, nous presentons les etudes preliminaires concernant les materiaux contenant les anions magnetiques d'anderson (xmo#6o#1#8(oh)#6)#n# (n=4 pour x=ni, n=3 pour x=cr). Enfin le dernier chapitre est consacre a l'etude cristallochimique de deux sels a transfert de charge obtenus avec le tetracyano-p-quinodimethane (tcnq) et deux nouveaux donneurs organiques ttfc et ttfnd