Abstract FR:

On a étudié la structure et les propriétés photochimiques de quelques colorants o, o’-dihydroxyazoïques utilités pour la teinture de la laine et de la soie, sous forme de complexes chromés qui ont une stabilité remarquable à la lumière. Ces colorants comprennent des arylazonaphtols, des arylazopyrazolones et des azoïques substitués par des groupements donneurs et accepteurs d’électrons. Ce sont les deux hydroxyles qui rendent possible une tautomérie entre la forme azoïque et une ou deux structures de phénylhydrazones. Dans le premier chapitre, on analyse les données bibliographiques sur la tautomérie azo-hydrazone dans les composés azoïques monohydroxyles, en l’absence de données sur les dihydroxyles. Un rappel bibliographique est fait également sur les états excités et les principales réactions photochimiques des composés azoïques simples. Le deuxième chapitrée décrit les techniques expérimentales utilisées, spectrophotométrie, spectrofluorimétrie, photolyse continue et pulsée, analyse de structure par RMN. Le troisième chapitre est consacré à la structure chimique et aux propriétés spectroscopiques et ces colorants. Il expose les résultats obtenus par RMN du proton et par les spectres d’absorption, d’émission et d’excitation. Les effets du solvant, du pH et de la concentration sur les spectres d’absorption sont discutés. Le quatrième chapitre aborde la photochimie directe en continu, par excitation dans différentes bandes d’absorption. Ainsi on a pu distinguer une réaction photochrome réversible dans les arylpyrazolones relativement stables envers une photooxydation à laquelle les arylazonaphtols sont sensibles. Dans la photochimie de sensibilisation par le bleu de méthylène ou le rose bengale (sensibilisateurs d’oxygène), les rendements quantiques de la réaction de dégradation sont environ cent fois supérieurs à ceux de la photolyse directe. La cinétique de la réaction sensibilisée est discutée. En conclusion, cette étude confirme la grande stabilité de ces colorants. Plusieurs indices suggèrent l’existence de formes inconvertibles qui pourraient bien être des formes tautomères. Les réactions de sensibilisation conduisent à une dégradation irréversible assez rapide, et il semble bien qu’elles jouent un rôle primordial dans la photodégradation de ces colorants.