Interaction entre polyélectrolytes conjugués et tensioactifs de charges opposées
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Abstract EN:
We study the complexes formed in very dilute buffered solutions between a polyanion, poly(3-thiophen acetic acid) and cationic surfactants. We vary the ratio R = [surfactant]/[monomer] (10-5 < R < 100) and the length of the hydrophobic part of the surfactants. We measure the UV-visible absorption, the fluorescence and the size of the complexes. We show that the UV-visible absorption can measure the critical agregation concentration (cac) between the polyelectrolytes and the surfactants in very dilute solutions, thus preventing their precipitation. The evolution of the cac with surfactant hydrophobicity does not follow the classical behaviour of systems based on saturated polyelectrolytes, probably because of the strong hydrophobic conjugated backbone. For the first time we can correlate a measure of the collapse of the complexes with the evolution of their UV-visible absorption. After the collapse, as the complexes get progressively richer in surfactants, a new fluorescence maximum appears, shifted to the red by more than 100 nm, and the original polymer peak disappears. This uncommon phenomenon is likely due to new polymer/sufactants structures that remain to be investigated.
Abstract FR:
Nous étudions les complexes formés en solutions tamponnées très diluées à partir d'un polyanion conjugué, le poly(3-thiophène acide acétique), et des tensioactifs cationiques. Nous varions le rapport R = [tensioactif]/[monomère] (10-5 < R < 100) et la longueur des parties hydrophobes des tensioactifs. Nous mesurons l'absorption UV-visible et la fluorescence des complexes ainsi que leur taille. Nous montrons que l'absorption UV-visible permet de mesurer la concentration d'agrégation critique (cac) entre polyélectrolytes et tensioactifs dans des conditions très diluées, ce qui évite la précipitation de ces chaînes très hydrophobes. L'évolution de la cac avec l'hydrophobie du tensioactif n'obéit pas au comportement classique des solutions polyélectrolytes saturés/tensioactifs, probablement à cause de l'hydrophobie très marquée de notre squelette conjugué. Pour la première fois, nous corrélons une mesure de l'effondrement des chaînes avec l'évolution de leur absorption UV-visible. Après cet effondrement, à mesure que les complexes s'enrichissent en tensioactif, un nouveau pic de fluorescence, décalé vers le rouge de plus de 100 nm, apparaît et le pic de fluorescence initial disparaît. Ce phénomène rarement observé semble correspondre à la création de nouvelles structures tensioactifs/polymère qu'il reste à étudier.