Abstract FR:

Un protocole specifique pour l'etude des transitions de phase par la methode hartree-fock periodique (simulation du chemin reactionnel par un mode de deplacement collectif des atomes) a ete mis au point en vue de calculer les pressions de transition et l'energie d'activation des transitions displacives et, dans certains cas, des transitions reconstructives. Ce protocole a ete applique a cao. La pression de transition obtenue (68 gpa) est proche des valeurs experimentales disponibles et l'etude cinetique de la transformation revele une boucle d'hysteresis. L'etude des polymorphes de sio#2 et geo#2 montre une difference entre ces deux composes. Pour sio#2, les phases les plus stables a basse pression sont toujours les phases tetracoordonnees. La transition de phase cristobalite-stishovite, ou la coordination du silicium passe de 4 a 6, est prevue aux environs de 6 gpa. Une transition vers une phase de type cacl#2 est predite aux environs de 100 gpa, impliquant l'extinction du mode b#1#g de rotation des octaedres de sio#6, ainsi qu'une transition ordre-desordre a haute temperature. Par contre, pour geo#2, les phases de type pbo#2 et pyrite, hexacoordonnees, sont les plus stables a haute pression. En conclusion, ce protocole fournit des resultats coherents et possede des qualites predictives certaines, au moins en ce qui concerne les mineraux etudies. Une exploitation cinetique des resultats est ensuite possible, et l'extension des techniques utilisees a des structures plus complexes peut etre envisagee a moyen terme