Abstract FR:

Plusieurs matériaux d'électrode positive de batteries lithium-ion ont été étudiés par RMN du solide. Les tenseurs quadrupolaires et de déplacement des polytypes O2 et O3 de LiCoO2 ont été déterminés par ajustement itératif des intensités des bandes de rotation des spectres RMN MAS dans trois champs magnétiques différents (4,7 T, 7,1 T et 11,7 T). Les interactions dipolaires nucléaires du 6,7Li ont été prises en compte par l'approche de la fonction mémoire. Le calcul du tenseur de déplacement chimique du lithium montre que la susceptibilité magnétique des phases O2 et O3 résulte entièrement du paramagnétisme de Van Vleck de l'ion Co3+ (dans l'approximation du dipôle ponctuel). De plus, le calcul du gradient de champ électrique au niveau du 59Co et du 7Li (relié à la constante de couplage quadrupolaire par le modèle des charges ponctuelles, i. E. , supposant que le cristal est ionique) donnent des charges identiques pour les deux polytypes, en accord avec des calculs empiriques de valence de liaison. Une étude identique a été effectuée pour NaCoO2 et HCoO2 par RMN MAS du 23Na, 1H et 59Co. Toutefois, dans le cas de NaCoO2, nous avons dû tenir compte de l'interaction quadrupolaire au second ordre du fait de la valeur élevée de la constante de couplage quadrupolaire des deux noyaux étudiés. Pour ces deux matériaux, le calcul non concluant du gradient de champ électrique nous laisse supposer que ces cristaux seraient moins ioniques que LiCoO2. Différentes phases de VOPO4 (aII-, b- et g-VOPO4) ont également été étudiées par RMN MAS du 31P et 51V utilisant la même méthode. La détermination des tenseurs quadrupolaires et de déplacement du 51V montre que ces phases se différencient essentiellement par la valeur de leurs constantes de couplage quadrupolaire. Nous avons également suivi, par RMN MAS du 31P, 51V et 6,7Li en mode quantitatif, l'évolution de différentes phases au cours du processus d'intercalation/désintercalation du lithium de la phase aII-VOPO4.