Abstract FR:

Ce travail apporte une contribution a l'etude de la flexibilite des chromophores tetrapyrroliques biologiques, susceptible d'etre modelisee par elaboration de systemes synthetiques bases sur la deformation de tetraphenyles porphyrines apres halogenation des noyaux phenyles et/ou des positions beta-pyrroliques. Nous avons dans un premier temps synthetise et cristallise une serie de porphyrines beta-halogenees encombrees ainsi que leurs complexes metalliques de zinc, fer, nickel ; avant de caracteriser leurs structures par diffraction des rayons x. Les methodes radiocristallographiques ont permis une etude complete des facteurs steriques influant sur la geometrie et la conformation de ces molecules. Il a ete montre en particulier que l'introduction de quatre atomes d'halogene, qui se trouvent sur deux pyrroles opposes, ne provoque qu'une faible distorsion du macrocycle alors qu'une octahalogenation des positions beta-pyrroliques conduit a une forte deformation de la porphyrine, principalement en selle de cheval. Parallelement aux caracterisations structurales a l'etat solide, les comportements en solution des ligands et de leurs complexes de fer (iii) et fer (iv) ont ete etudies par spectroscopies raman, uv-visible, rpe, et par electrochimie. Les proprietes optiques et redox des porphyrines beta-halogenees ont ainsi pu etre correlees aux differentes conformations adoptees par les macrocycles tetrapyrroliques. Il a notamment ete montre que les conformations sellees des porphyrines octahalogenees observees a l'etat solide sont conservees en solution