thesis

Contribution à la connaissance des catalyseurs d'hydrotraitement CoMo/Al2O3 : étude de la sulfuration et de l'adsorption d'H2S sous flux et sous pression

Defense date:

Jan. 1, 2001

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Institution:

Caen

Disciplines:

Abstract EN:

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Abstract FR:

La performance des catalyseurs CoMo/Al2O3 dépend fortement de leur transformation en sulfures dans les unités d'hydrotraitement. La sulfuration a été étudiée dans des conditions proches de la réalité industrielle. Les catalyseurs ont été sulfurés à 400°C par un flux d'H2 et d'H2S dans un réacteur pression (40bars) couplé à une balance analytique. Les diverses phases métalliques ont été identifiées à l'aide des techniques TPR, TEM, XPS, Raman, et IR. On a établi le schéma de la concersion des oxydes supportés en sulfures actifs sous flux et sous pression. La sulfuration débute dès 25°C par des échanges O-S. Ces réactions prédominent jusqu'à 200°C; de nombreuses espèces MoO3-xSx sont détectées à la surface de l'alumine. Ces espèces sont ensuite réduites et sulfurées en particules de MoS2 promues ou non par le Co. La transformation en sulfures est complétée à 300°C où la teneur en S correspond à la stoechiométrie Co9S8 et MoS2. De 300° à 400°, les sulfures se réorganisent à la surface du solide ; les ions Co sont extraits de l'alumine et des espèces Co-Mo-S se développent au détriment des sulfures de Mo non promus [etc]