Abstract FR:

La formation et la reduction successive du film d'oxydes forme a la surface d'une electrode de fer en milieu koh 0,1 m a ete suivie par differentes techniques spectroscopiques couplees a la voltammetrie cyclique. Deux methodes spectroscopiques reposant sur l'analyse de la lumiere uv-visible reflechie a la surface de l'electrode etudiee ont ete principalement utilisees. Il s'agit de la spectroscopie uv-visible de reflexion differentielle (suvrd) et la spectrometrie a modulation de potentiel (pmrs). Les spectres uv-visible enregistres et les reflectogrammes sont concordants entre les deux techniques et permettent l'identification de certains oxydes en relation avec le potentiel d'electrode sur le voltammogramme enregistre dans les memes conditions. Une attention toute particuliere a ete portee sur la zone transpassive, ou il est montre une activite autre que le degagement d'oxygene. Des travaux recents ont par ailleurs prouve que l'utilisation de la pmrs etait encore plus puissante si l'influence de la frequence de modulation sur la reflectivite de la surface etait analysee. Cette technique, parfois appelee dans la litterature color impedance spectroscopy (cis), a d'abord ete etudiee theoriquement, puis experimentalement dans des cas simples. Il a alors ete etabli qu'il existe une relation entre le changement de reflectivite et l'impedance faradique et que l'exploitation des diagrammes im(r/r) = f(re(r/r)) permet de differencier entre reactions mettant en jeu des especes presentes dans un film forme a la surface de l'electrode et des especes diffusant en solution. La cis a ensuite ete appliquee au cas de l'electrode de fer.