thesis

Transferts photoinduits d'électrons au niveau de membranes ultraminces et polymères

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Montpellier 2

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Les travaux presentes dans ce memoire modelisent au moyen de membranes ultraminces bimoleculaires, la conversion d'energie lumineuse realisee au cours des etapes primaires de la photosynthese (absorption de photon et transferts d'electron). Nous avons etudie deux centres photosynthetiques modeles qui ont montre une aptitude plus ou moins marquee a assurer un transfert photoinduit d'electrons transmembranaire. Le premier est une supermolecule constituee d'un assemblage de quatre plans porphyrines (tetramere). Le deplacement d'electron intramoleculaire se fait a la suite d'une photooxydation interfaciale de l'une des porphyrines terminales du tetramere, c'est-a-dire, celle en regard de la phase aqueuse acceptrice. Le second modele fait appel aux fullerenes qui peuvent s'assembler au cur des membranes ultraminces en microagregats de quelques molecules. Les membranes photosensibilisees par des fullerenes ont montre, un bon rendement de transfert photoinduit d'electron. Nous avons pu montrer que les flux electriques photogeneres n'ont pratiquement aucune contribution ionique et que l'etat triplet photoexcite du fullerene intervient de facon majoritaire dans ces processus. Des mesures de durees de vie de fluorescence ont permis d'acceder a la constante de vitesse du transfert photoinduit d'electron a partir de l'etat singulet excite, qui peut etre egalement responsable du transfert d'electron, mais, dont la contribution dans ce processus est minoritaire. Ces proprietes de photoconduction de films ultraminces ont pu etre transposees dans le cas des fullerenes a des membranes epaisses polymeres. Les resultats, obtenus avec ces membranes, nous ont conduits a proposer le meme mecanisme que celui evoque pour les bicouches lipidiques: des films ultraminces se forment dans la porosite du polymere support et acquierent ainsi une stabilite mecanique plus importante, ainsi qu'une duree de vie tres nettement accrue