thesis

Polyamines macrocycliques : recepteurs et catalyseurs biomimetiques

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Jan. 1, 1994

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Les proprietes physico-chimiques des polyamines macrocycliques font de cette classe de molecules les candidats de choix pour la mise au point de recepteurs et de catalyseurs biomimetiques. Les deux premiers chapitres de cette these, introduisent les concepts de la catalyse supramoleculaire et les proprietes des polyamines. Le troisieme chapitre est consacre a l'etude des proprietes de complexation d'une nouvelle sonde fluorescente pour l'atp, qui s'est averee etre aussi un excellent recepteur pour le nadph. Nous avons egalement mis au point un systeme dans lequel une kinase artificielle fonctionne in situ avec des enzymes naturelles, par couplage energetique; cette etude constitue le premier exemple de couplage entre une enzyme artificielle et des enzymes naturelles; ces etudes ainsi que d'autres sur le mecanisme de transfert de phosphoryle catalyse par la kinase artificielle ont fait l'objet du quatrieme chapitre. Dans les cinquieme et sixieme chapitres nous avons demontre que les polyamines macrocycliques pouvaient activer des molecules tels que le malonate, le pyruvate, et l'acetoacetate, par des mecanismes biomimetiques. L'echange proton/deuterium du malonate a pu etre accelere plus de deux cent cinquante mille fois, et celui du pyruvate plus de huit mille fois