Abstract FR:

La structure et la dynamique du sulfure d'hydrogene (h2s et d2s) a l'etat liquide ont ete etudiees par diffusion de la lumiere. Les profils de diffusion rayleigh depolarisee ont une triple origine: orientationnelle entre 0 et 30 cm-1, induite par effet dipole-dipole induit entre 30 et 150 cm-1 et induite par interactions dipole-quadripole au-dela de 200 cm-1. La comparaison de ces profils avec ceux de l'eau liquide montre l'absence dans le sulfure d'hydrogene liquide, d'un systeme structural de liaisons hydrogene ayant une duree de vie suffisante pour etre detecte par diffusion rayleigh. Les mouvements de reorientation dans le liquide sont etudies a partir du profil raman associe a la vibration nu2 (deformation de l'angle h-s-h). La forme du tenseur de polarisabilite derive, determine par la simulation du profil de rotation-vibration de l'etat gazeux, montre que ce profil est commande par les trois reorientations moleculaires. Les grandeurs caracteristiques de cette dynamique montrent qu'a l'etat liquide h2s se reoriente de facon quasi-libre. Ceci est confirme par l'application du modele j qui conduit a des temps entre les collisions tau j grands devant le temps de rotation libre et compatibles avec les temps macroscopiques d'enskog