Réactivité radicalaire de peresters insaturés : accès à des esters cycliques
Institution:
Bordeaux 1Disciplines:
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Abstract FR:
L'etude de la thermolyse du perpentene-4 oate de t-butyle dans des solvants donneurs d'hydrogene zh a permis de mettre en evidence la formation de -butyrolactones substituees en 4. Ces composes proviennent de la decomposition induite du perester par un processus d'addition-elimination en chaine en deux etapes: addition du radical z, issu du solvant, sur la double liaison du perester, suivie d'un deplacement homolytique intramoleculaire du groupe t-butoxyle. La realisation des additions radicalaires au perpentene-4 oate de t-butyle des solvants zh a 80c, l'amorcage etant effectue par le peroxyde de benzoyle, a permis d'obtenir les -butyrolactones avec des rendements plus eleves que dans les thermolyses. L'influence de divers parametres (substitution de la double liaison, presence d'hetero-atomes en de la fonction perester, nature de l'insaturation) a ete analysee. L'etude des additions radicalaires de solvants zh a ete etendue aux peresters -insatures afin de rechercher les possibilites synthetiques des decompositions induites pouvant intervenir