Synthèses de thiacalix[4]arenes et leurs utilisations en tectonique moléculaire
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
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Au cours de ce travail, nous avons envisagé la conception d'assemblées moléculaires dont la taille et l'architecture sont contrôlées grâce aux concepts de la tectonique moléculaire. Cette approche est basée sur la reconnaissance moléculaire alliée à un processus itératif d'auto-assemblage. Nous avons construit des réseaux moléculaires uni- et bi-dimensionnels à l'état solide, en assemblant les unités de base ou tectons à l'aide d'interactions de van der Waals, de liaison hydrogène et de liaison de coordination. Dans un premier temps, nous avons synthétisé et étudié une nouvelle famille de calixarènes : les thiacalix[4]arènes. Dans un deuxième temps, nous nous sommes attachés à montrer que les thiacalix[4]arènes, bloqués en conformation 1,3 alternée, 1,2 alternée ou cône, pouvaient servir de squelettes préorganisés, sur lesquels il est possible de greffer des fonctions permettant la formation de réseaux moléculaires en utilisant des interactions faibles. La conformation 1,3 alternée du thiacalix[4]arène, substitué sur le bord inférieur par des fonctions acides, nous a permis d'obtenir, d'abord par association avec une bis-amidines, un réseau bidimensionnel à l'aide d'interactions de type liaison hydrogène. Ensuite l'association de ce même thiacalix[4]arène avec l'Ag(I) a donné un autre réseau bidimensionnel par l'utilisation d'interactions de type liaison de coordination. Un autre réseau bidimensionnel a été obtenu en associant à nouveau l'Ag(I) avec le conformère 1,3 alternée du p-tertbutylthiacalix[4]arène portant des groupes thiométhyles. Enfin la conformation 1,2 alternée du thiacalix[4]arène substitué sur le bord inférieur par des fonctions pyridyles nous a permis d'obtenir d'abord avec le Co(II) un polymère de coordination uni-dimensionnel et avec le Hg(II) un autre polymère de coordination bidimensionnel.