Caractérisation de complexants naturels actifs dans l'accumulation du césium dans les champignons
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The main aim of this study was to improve the molecular ground understanding of the radiocaesium accumulation in higher fungi. First, the determination of soil-to-mushroom transfer factors of metals for some edible species highlighted a large variability in non-essential element uptake. Thus, caesium uptake appears to be linked to that of potassium, particularly efficient in K-depleted soils. Second, the physico-chemical study of norbadion A, the major pigment of Xerocomus badius, allowed the protonation constants and the stability constants for mononuclear and dinuclear caesium complexes to be determined. Positively cooperative interactions between the two caesium in the dinuclear complex are in line with the ability of norbadion A to store radiocaesium in bay boletus. Thirdly, the research of new metal-chelating molecules in Rozites caperatus and Fistulina hepatica was undertaken. No caesium-specific complex could be detected in Rozites caperatus, in which, however, several quantitatively important compounds were characterised (triglycerides, steroids, diol, ?,?-tréhalose). Partial identification of pigments isolated from Fistulina hepatica discloses the presence of novel structures able to show interesting chelating properties.
Abstract FR:
L'objectif principal de cette thèse était d'améliorer la compréhension des bases moléculaires de l'accumulation du (radio)césium chez certains champignons supérieurs. Tout d'abord, l'évaluation de facteurs de transfert sol-champignon de métaux pour quelques espèces comestibles a mis en évidence une grande variabilité inter et intra-spécifique pour les éléments non essentiels. En particulier, le prélèvement du césium apparaît lié à celui du potassium, particulièrement actif dans les sols appauvris en cet élément. Les aspects moléculaires de la complexation du césium ont ensuite été abordés par l'étude physico-chimique de la norbadione A, un pigment présent dans le Bolet bai. Cette étude a permis de déterminer les constantes de protonation de la norbadione A ainsi que les constantes de stabilité de complexes de césium mono et dinucléaires. Ce pigment présente une coopérativité positive vis-à-vis de l'incorporation du deuxième atome de césium, ce qui permet d'expliquer, au moins en partie, l'aptitude montrée par le Bolet bai à concentrer le radiocésium. Enfin, la recherche de nouvelles molécules chélatant les métaux a été entreprise dans la Pholiote ridée et dans la Langue-de-bœuf. Aucun complexe spécifique du césium n'a pu être mis en évidence dans la Pholiote ridée, mais plusieurs composés quantitativement importants ont pu être caractérisés (triglycérides, stéroi͏̈des, diol, a,a-tréhalose). L'isolement et l'identification partielle de pigments de la Langue-de-bœuf ont mis en évidence l'existence de structures originales susceptibles de présenter des propriétés chélatantes intéressantes.