Abstract FR:

Le catalyseur ir/sio 2, caracterise par infrarouge, volumetrie d'adsorption, analyse elementaire et microscopie electronique, est prepare par oxydation puis reduction d'ir(acac) 3 depose sur silice. Cette etude a permis de proposer des conditions operatoires necessaires a l'obtention d'un catalyseur avec une distribution de taille de particules etroite. La reaction catalytique d'un melange de cyclohexane et d'hydrogene sur un catalyseur a base d'iridium supporte sur silice a ete etudie dans des conditions permettant de s'affranchir totalement de l'aromatisation. L'hydrogenolyse est alors la seule reaction observee. La reaction d'hydrogenolyse a egalement ete etudiee en partant de l'ethane ou du n-hexane afin de clarifier le mecanisme de l'hydrogenolyse. Nous avons alors propose un mecanisme n'impliquant que des etapes elementaires connues en chimie organometallique classique. La difference de distribution observee dans les produits de reaction permet de discuter les vitesses relatives des differentes reactions a la surface du catalyseur. Des cycloalcanes substitues ont egalement ete etudies (1,4-dimethylcyclohexane, 1,2-cis dimethylcyclohexane, ethylcyclohexane et decaline). L'aromatisation reste dans ce cas possible a 200\c sous pression atmospherique malgre un tres large exces d'hydrogene. Parmi les produits d'hydrogenolyse, ceux issus d'une seule coupure c-c sont majoritaires (>70%), mais il se forme egalement des produits issus d'au moins deux coupures c-c. En se basant sur le mecanisme propose pour l'hydrogenolyse du cylohexane, des intermediaires de type dimetallacycle ont ete proposes pour expliquer la formation des produits primaires observes. Afin de rendre compte des selectivites observees, la stabilite des especes de surface a alors ete discutee.