thesis

Oligomérisation des pentènes sur catalyseurs hétérogènes acides

Defense date:

Jan. 1, 1998

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Institution:

Lyon 1

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Abstract FR:

L'oligomerisation des pentenes entre dans le cadre de la valorisation des olefines legeres issues du procede de craquage catalytique en lit fluidise. Notre etude a porte sur la comprehension du role de l'acidite de catalyseurs microporeux ou mesoporeux sur les proprietes catalytiques. Nous avons aussi compare les reactivites des olefines a cinq atomes de carbone. Le 2-methyl-2-butene est beaucoup plus reactif que les pentenes lineaires. Le 1-pentene s'isomerise tres rapidement en cis et trans-2-pentene. Le cis-2-pentene est plus reactif que le trans-2-pentene. La reaction d'oligomerisation n'est pas exigeante en terme d'acidite. Ainsi, les zeolithes ont des sites acides de bronsted de force superieure a celle necessaire a la reaction. Les constantes de vitesse d'oligomerisation sont proportionnelles a la quantite de sites actifs. Les solides mesoporeux que nous avons utilises ont une acidite faible. Dans ce cas, les constantes de vitesse sont une fonction complexe de la force et de la quantite de sites actifs. L'incorporation de zirconium et de sulfate dans une zeolithe bea et dans une alumine nous a permis d'augmenter le nombre de sites actifs. La force des sites crees sur l'alumine est faible, similaire a celle des groupements silanols de la silice. Sur la zeolithe bea, les sites crees ont une force similaire a celle des hydroxyles pontants si(oh)al. La temperature de la reaction joue un role preponderant sur la nature de produits formes. A 250c, toutes les fractions de c#5 a c#2#0 sont formees. L'oligomerisation et le craquage sont concomitants. A 200c, l'oligomerisation est la seule reaction observee. A forte conversion, les oligomeres bloquent la porosite des catalyseurs microporeux. Ceci provoque la desactivation du catalyseur lors des tests en continu. L'indice de cetane moteur de la fraction gazole obtenue a 200c sur une zeolithe bea est de 39.