thesis

Préparation de nouveaux catalyseurs Co-SiO2 et réactivité en synthèse Fischer-Tropsch

Defense date:

Jan. 1, 1998

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Institution:

Lyon 1

Disciplines:

Authors:

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Abstract FR:

Ce travail comporte deux parties : la preparation nouveaux catalyseurs de cobalt depose sur silice et la reactivite de ces catalyseurs en synthese fischer-tropsch. Dans la premiere partie, nous avons compare quatre methodes de preparation de catalyseurs co/sio 2 : la methode a l'ammoniaque utilisee initialement pour preparer des catalyseurs de nickel bien disperses et thermostables, l'impregnation au dicobaltoctacarbonyle deja proposee par le groupe de yermakov et deux autres methodes nouvelles, l'addition de chlorure de cobalt lors de la synthese de silice mesoporeuse et l'impregnation au fluorure de cobalt. Ces differentes methodes donnent de meilleurs resultats que la methode classique par impregnation au nitrate de cobalt en termes de dispersion du cobalt et permettent de preparer des particules de cobalt dont la distribution de taille est particulierement homogene et frequemment centree autour de tailles preferentielles 2. 7 et 3. 7 nm. Dans la deuxieme partie, nous avons montre sur une serie de catalyseurs prepares par la methode a l'ammoniaque et presentant une gamme de taille de 4. 4 a 9. 2 nm que la vitesse de reaction, par unite d'aire metallique et la probabilite de croissance de chaine augmentent quand la taille des particules metalliques croit. Cette probabilite est d'autant plus grande que la quantite de carbure de cobalt formee au cours de la reaction est elevee. Nous avons montre que les catalyseurs co/sio 2 prepares par impregnation au co2(co) 8 conduisent a un melange d'alcools et d'hydrocarbures. Nous suggerons que la presence d'alcools est liee a la formation d'acetates de surface detectes par hydrogenation en temperature programmee et a la presence d'agregats de cobalt d'environ 1 nm.