Oxydation ménagée du n-butane : modification des performances catalytiques du pyrophosphate de vanadyle par ajout de α-Sb2O4 ou par traitement oxydant
Institution:
Lyon 1Disciplines:
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Abstract FR:
Ce travail se situe dans le cadre general de l'activation et de la fonctionnalisation des alcanes legers. Les effets de cooperation de phases entre (vo)#2p#2o#7 et a-sb#2o#4 ont ete etudies dans la reaction d'oxydation du n-butane. L'anhydride maleique (am) est majoritaire sur le catalyseur pyrophosphate de vanadyle. Lorsque (vo)#2p#2o#7 est melange mecaniquement avec a-sb#2o#4, la reaction est alors orientee soit vers l'oxydeshydrogenation (en butenes) soit vers l'oxydation menagee (en am), selon la nature (preparation) de a-sb#2o#4. La formation de butenes a ete reliee a une contamination chimique de (vo)#2p#2o#7 par des especes sb (mesures xps, leis, edx - tem). Cette contamination induit une reduction de surface du vanadium (xps) et une baisse de l'acidite (adsorption de pyridine par ftir). Par contre la formation de am a ete correlee a une oxydation du vanadium (xps) sans formation de nouvelle phase (drx, conductivite electrique). La selectivite en am peut etre aussi fortement amelioree par pretraitement d'oxydation a 500c de (vo)#2p#2o#7. Cette exaltation s'explique par un developpement en surface du solide de defauts structuraux (drx) lies a des especes v#5#+ isolees ou en microdomaines (xps, raman, rmn du solide, conductivite electrique).