Chimie organométallique de surface sur métaux de composés du groupe XIV fonctionnalisés sur des chaînes alkyles : application à l'hydrogénation catalytique de substrats insaturés fonctionnels
Institution:
Lyon 1Disciplines:
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Ce travail est consacre a l'etude de systemes bimetalliques generes par voie coms comportant des fragments alkyles de surface fonctionnalises. La presence d'une fonction sur le fragment de surface devant permettre de preparer des catalyseurs sur mesure ayant des selectivites particulieres par effets steriques, electroniques ou electrostatiques dus aux ligandes de surface. La premiere etape de cette etude a ete consacree a la synthese de precurseurs organometalliques de l'etain et du germanium fonctionnalises sur des chaines alkyles. Plusieurs types de composes ont pu etre synthetises: alkyles mixtes ou homoleptiques de l'etain, hydrures d'etain et du germanium. L'interaction de ces composes a ete menee en presence de solvant sur des surfaces de rhodium et de platine. Dans tous les cas, des fragments organometalliques de surface fonctionnels sont conserves. L'etat des especes de surface fonctionnelles depend du type de precurseur utilise, du metal et du solvant. Le trihydrure de germanium fonctionnel h#3ge-(ch#2)#4-oh est le compose le plus prometteur. Afin de caracteriser les especes obtenues par interaction de h#3ge-(ch#2)#4-oh sur les surfaces metalliques, l'hydrogenolyse de ce compose a ete menee sans solvant. Les methodes physiques suivantes ont ete utilisees: volumetrie de degagements gazeux, spectroscopie infra-rouge, exafs. Des especes de surface de formules globales mgeh#x-(ch#2)#4-oh (m=rh ou pt, 1<x<2) ont pu etre mises en evidence. Enfin, les especes organometalliques de surface fonctionnelles ont ete utilisees dans l'hydrogenation catalytique competitive des alcools insatures isomeres 2 et 5-hexenols. La presence de fragments fonctionnels de surface sur le rhodium supporte sur silice entraine une selectivite d'hydrogenation de l'insaturation terminale du 5-hexenol sur l'insaturation interne du 2-hexenol. Ce resultat peut etre interprete en terme d'interaction electrostatique entre substrat fonctionnel et fonctionnalite de surface