Abstract FR:

Cette these fait suite a celle de christophe le deore, soutenue en 1994. Notre objectif est la synthese de nouveaux catalyseurs acides supportes sur silice, pour la polymerisation cationique des olefines et plus specialement de l'isobutene. Les proprietes recherchees dans ce travail sont essentiellement: de fortes acidites, des activites et des masses assez elevees, et des polymeres a distributions de masses moleculaires etroites. Dans ces objectifs, des chlorures de differents metaux ont ete supportes sur silice. Il s'agit d'une part, de l'aluminium, qui avait fait l'objet de la these precedente, et d'autre part, du tantale, du niobium et de metaux des terres rares tels que l'yttrium et le neodyme. Les catalyseurs a base d'aluminium produisent des polyisobutenes avec des indices de polymolecularite tres eleves. Des distributions plus etroites ont cependant pu etre obtenues apres traitement thermique sous vide a temperature elevee de ces catalyseurs. Les largeurs des distributions sont ainsi passees de plus de 10 a 3 environ. Ces distributions demeurent bimodales. Les catalyseurs a base de tantale et de niobium, synthetises par sublimation reactive des pentachlorures, sont tres actifs en polymerisation de l'isobutene et produisent des polymeres a distributions de masses molaires unimodales et relativement etroites (p 5). La synthese de catalyseurs a base de terres rares seules s'est averee tres difficile voire impossible. Toutefois, des catalyseurs mixtes a base de terres rares associees a l'aluminium ont pu etre synthetises. Ils sont tres actifs en polymerisation de l'isobutene et fournissent des polymeres a distributions de masses etroites et bimodales. Les catalyseurs cites ci-dessus ont ete utilises pour l'alkylation du toluene par les olefines. Dans le cas des olefines comportant des doubles liaisons internes, une rapide desactivation des catalyseurs est notee. Un procede de reactivation externe de ces catalyseurs a ete propose