thesis

Intérêt de la chromatographie en phase liquide à haute performance dans l'analyse des arômes

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Lyon 1

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Dans cette etude, nous avons tente de determiner l'interet de la chromatographie en phase liquide a haute performance (clhp) pour l'analyse, et plus particulierement pour le prefractionnement et la purification d'aromes. Deux techniques ont ete le sujet d'investigations et d'applications: la chromatographie sur silices greffees polaires et la chromatographie d'exclusion sur styrene-divinylbenzene. Dans une premiere partie, nous avons etudie les mecanismes de retention sur silices greffees diol, cyano et amino, de composes volatils elues par une phase mobile composee de pentane et de diethylether. L'application de la theorie d'adsorption-deplacement de snyder a permis de quantifier des differences de force eluante sur les phases stationnaires. La modelisation de la dependance des effets secondaires de solvant nous a permis d'etudier la retention de quelques composes faiblement a fortement polaires en fonction de la force eluante. Les facteurs de capacite de plus de cent composes volatils, appartenant aux classes chimiques couramment rencontrees dans des extraits aromatiques, ont ete mesures sur diol, cyano et amino. La technique d'analyse en composantes principales, appliquee a cette serie de donnees, visualise des differences de selectivite de ces phases stationnaires, notamment pour les esters, les alcools, les phenols et les composes dipolaires. Au vu de ces resultats, le greffage diol semble le plus adapte a des prefractionnements d'extraits complexes. Un extrait de vin a ete fractionne sur diol. Plus de 200 composes ont pu etre identifies par analyse en chromatographie en phase gazeuse spectrometrie de masse dans les dix fractions obtenues. Une deuxieme application de la clhp sur diol a concerne la purification d'oxydes d'un alcool sesquiterpenique, le bisabolol, dans un melange reactionnel. Tandis qu'une premiere chromatographie sur diol a servi a eliminer les impuretes de la reaction, une separation des diastereoisomeres formes a ete effectuee sur silice vierge. La structure des produits purs a pu etre etablie par resonance magnetique nucleaire. La deuxieme partie avait pour but d'etudier l'interet eventuel de la chromatographie d'exclusion pour l'analyse des aromes. Le volume d'elution de composes de reference a ete mesure pour deux eluants, le diethylether et le dichloromethane. Le dichloromethane permet de reduire a un minimum les interactions entre les solutes et la phase stationnaire et est donc mieux adapte. Les volumes d'elution des composes volatils sont relativement peu disperses, et leur separation est par consequent faible. En revanche, nous avons observe une bonne separation des composes volatils de molecules plus lourdes, telles les triglycerides. Le prefractionnement d'un extrait aromatique d'un aliment riche en lipides, le fromage de chevre, a ete effectue dans le but d'eliminer la majeure partie des produits non volatils, qui perturbent l'analyse directe de l'extrait par cpg. 70 composes ont pu etre identifies par cpg-sm