thesis

Propriétés de sulfures de métaux de transition dispersés dans des zéolithes Y pour la conversion catalytique de molécules azotées

Defense date:

Jan. 1, 1993

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Institution:

Lyon 1

Disciplines:

Abstract EN:

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Abstract FR:

L'essentiel de ce travail a ete consacre au sulfure de ruthenium disperse dans des zeolithes y d'acidite et de macroporosite variables obtenues par echange par le k et par traitement hydrothermale de desalumination: hy, ky, hyd et kyd. Le ruthenium a ete introduit par echange puis sulfure. Des dispersions tres importantes de la phase active ont ete obtenues par sulfuration h#2-ch#3ssch#3 alors que la sulfuration par h#2s pur conduit a des dispersions plus faibles. L'analyse edx et les etudes par tpr suggerent la formation de structures rus#2##x, x etant variable en fonction de la taille de la particule et la nature du melange sulfurant. Les proprietes catalytiques ont ete etudiees pour la conversion de la pyridine, de la diethylaniline et de la quinoleine, molecules representatives des composes azotes presentes dans les charges petrolieres. Les catalyseurs ru/y sont tres actifs pour l'hydrogenation de ces molecules; dans tous les cas les activites sont superieures a celles des catalyseurs ru/alumine et nimo/alumine. Ces proprietes sont attribuees a l'activation de l'hydrogene sur les petites particules rus#2##x. Des melanges mecaniques de ces catalyseurs ru/y et nimo/alumine sont plus actifs que chacun des constituants pour la conversion des molecules azotees. Ces resultats ont ete compares a ceux obtenus avec des lits superposes des memes catalyseurs. Selon la reaction examinee, l'explication de l'effet de synergie implique un mecanisme bifonctionnel ou un effet d'epandage d'hydrogene. Les catalyseurs a base de mo, rh ou pd/ky sulfures presentent des activites egales ou inferieures aux catalyseurs ru/ky pour la conversion des molecules azotees