Abstract FR:

Cette these porte sur la synthese asymetrique de synthons cyclopenteniques susceptibles de servir de base pour l'elaboration d'antibiotiques ou d'antiviraux de type analogues carbocycliques de nucleotides. L'induction de l'asymetrie est effectuee par voie enzymatique sur des molecules meso. Nous avons d'abord realise la synthese de molecules achirales pouvant servir de substrats aux lipases ou aux esterases. Ces composes doivent etre symetriques et posseder une fonction ester, alcool ou alkoxy capable de reagir avec le site actif de l'enzyme. Ensuite, nous avons cherche le meilleur moyen pour determiner les exces enantiomeriques des molecules optiquement pures synthetisees. La chromatographie en phase gazeuse sur colonne chirale s'est revelee etre la methode la plus efficace. Les synthons cyclopenteniques doues d'activite optique ont ete synthetises soit par hydrolyse soit par acylation enzymatiques. Cette derniere a necessite l'etude de l'influence de chaque parametre intervenant dans la reaction. La reaction d'acylation catalysee par la lipase de candida cylindracea a permis d'obtenir le monoacetate du cis-4-cyclopentene-1,3-dimethanol avec un exces enantiomerique superieur a 97%. Ce travail a ete finalement complete en determinant a l'aide d'une filiation chimique la configuration absolue des produits enantiomeriquement purs synthetises. Au terme de cette partie de synthese par voie enzymatique, les resultats obtenus nous ont permis d'ebaucher un modele predictif, susceptible de rationaliser les attaques enzymatiques de groupements relies au carbone asymetrique par l'intermediaire d'un ch#2