Abstract FR:

L'etude des systemes enzymatiques membranaires catalysant la c4-monodemethylation des 4,4-dimethyl et des 4-methyl sterols a ete entreprise chez le mais. Des tests enzymatiques operationnels ont ete developpes pour la premiere fois afin de detecter les produits monodemethyles en position c4. Les proprietes enzymologiques des systemes microsomiques ont ete etablies ainsi que les cofacteurs requis au cours de la catalyse. Le processus de demethylation a ete interrompu pour montrer la formation d'intermediaires oxygenes stables. Trois nouveaux sterols ont ete caracterises en plus des produits 3-ones et 3-hydroxy-4-monodemethyles. Des etudes de rmn du proton ont etabli que le methyle c28 du methylene-24-cycloartanol est oxyde puis elimine durant sa conversion enzymatique en cycloeucalenol. Nous avons determine une tres grande specificite de substrat pour l'oxydation des 4,4-dimethyl- et des 4-methyl sterols. Une specificite stricte et distincte pour l'oxydation de ces deux classes de sterols et une sensibilite differente envers le stigmastane-triol, ou envers d'autres inhibiteurs steroidaux, sont en accord avec la conclusion que deux systemes oxydatifs distincts sont impliques au cours de l'elimination du premier et du second methyle en position 4 des precurseurs des phytosterols. Nous avons cependant montre que les deux reactions d'oxydation ne sont pas catalysees par une enzyme a cytochrome p-450 mais sont inhibees par les ions cyanure et des chelateurs de metaux. Les etudes ont ete aussi etablies directement que, durant la conversion du cycloartenol en phytosterol, une demethylation en c4 a lieu avant l'elimination du methyle en c14