Abstract FR:

La vitamine k hydroquinonique (souvent notee kh#2) est consideree comme etant la forme active necessaire, in vivo, a la carboxylation des residus glutamiques (notees glu) en presence de co#2 et d'oxygene. Il est bien connu qu'au cours de ce processus, kh#2 est oxydee en quinone-epoxyde, mais on ignore quelle est la nature du couplage entre cette oxydation et la carboxylation de glu. L'hypothese d'une activation radicalaire de l'hydroquinone a souvent ete formulee, ce qui nous a amenee a etudier, in vitro, l'oxydation monoelectronique d'un modele de vitamine k reduite (ester phosphate hydroquinonique, note kh#2p) a l'aide des radicaux livres n#3#. , ou oh#. Et/ou o#2#. #, generes par radiolyse. Nous avons montre que l'oxydation de kh#2p par les radicaux n#3#. Conduit a la formation de radicaux semiquinoniques kh#. Caracterises par leur spectre d'absorption. En l'absence d'oxygene, ces radicaux se dismutent pour donner la quinone, alors qu'en presence d'anions superoxyde, ils reagissent preferentiellement avec ces derniers pour produire eglament de la quinone. L'action des radicaux oh#. S'est averee plus complexe: outre la quinone k, plusieurs produits finals ont ete detectes. Les constantes de vitesse de toutes les reactions impliquees ont ete determinees. Le mecanisme reactionnel rendant compte de l'action, in vitro, des radicaux n#3#. Et/ou o#2#. Sur kh#2p a pu etre etabli. Les implications biologiques sur le role, in vivo, du radical semiquinonique kh#. Vis-a-vis de la carboxylation des residus glutamiques ont ete discutees