thesis

Etude par microspectrométrie Raman de la couche de dissolution d'un cristal minéral dans son eau-mère

Defense date:

Jan. 1, 1989

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Institution:

Lyon 1

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Ce travail consistait a determiner la composition et l'etendue de la couche liquide produite par la dissolution d'un cristal de sel mineral dans son eau-mere insaturee. L'etude de cette couche qui a ete effectuee en dynamique par microspectrometrie raman en utilisant un mode de detection multicanal, a montre comment la repartition des especes chimiques existant dans la solution saline homogene insaturee se modifie par suite de la dissolution du cristal. Elle a necessite la mise au point d'un protocole experimental conduisant a l'obtention de spectres raman de resolution spatio-temporelle elevee permettant d'observer un volume de solution inferieur a 10 micrometres-cube pendant une duree de 10 secondes. Les sels mineraux examines sont principalement des nitrates alcalins, alcalino-terreux, et ceux de metaux de transition conduisant a des solutions incolores. Les solutions salines homogenes contiennent des ions libres solvates, des paires d'ions et des agregats dont la nature et les proportions vaient avec la nature du cation et la concentration en sel. Les spectres raman des solutions insaturees perturbees par le cristal montrent que la proportion des agregats et des paires d'ions est considerablement renforcee puisqu'elle excede celles contenues dans les solutions saturees de ces sels. Cette perturbation se produit au voisinage immediat du cristal et se maintient jusqu'a une distance de 0,1 mm, tout en s'attenuant. On en conclut que le cristal en se dissolvant libere en permanence des especes fortement condensees dont la vitesse de migration vers la solution homogene et de desagregation en ions libres doit etre suffisamment faible pour permettre l'etablissement d'une couche stationnaire inhomogene. Des conclusions analogues sont obtenues avec le thiosulfate de sodium. Ces observations peuvent contribuer a une meilleure comprehension des phenomenes chimiques qui gouvernent la nucleation et la croissance d