Abstract FR:

Ce travail porte sur la reduction enantioselective par la levure de boulanger de beta et gamma-cetosulfones. Une application a cette reaction a ete trouvee dans la synthese de lactones enantiomeriquement enrichies. Deux voies de synthese ont ete envisagees, differant par l'ordre dans lequel sont effectuees les deux premieres etapes. La premiere voie envisagee comporte la reduction par la levure de boulanger de cetosulfones puis l'alkylation des hydroxysulfones par le cyanoformiate de methyle ou les dimethylacetals du bromoacetaldehyde et du bromopropionaldehyde. Ces alkylations n'ont pas ete possibles qu'apres protection des fonctions hydroxyles sous forme d'ether tert-butyldimethylsilylique. Apres coupure de ces ethers, regeneration des fonctions aldehydes et oxydation dans certains cas, des lactones a 5, 6 et 7 chainons sulfonylees en alpha, beta et gamma du carbonyle sont obtenues. La seconde voie consiste a alkyler les cetosulfones puis a les reduire par la levure de boulanger. Les lactones sulfonylees sont obtenues soit directement apres la reduction, soit apres un traitement en milieu acide. Cette voie a conduit a des lactones a 5 chainons sulfonylees en alpha ou beta du carbonyle. Toutes ces lactones ont ensuite ete desulfonylees soit par l'amalgame d'aluminium, soit par le dbu. A titre d'exemple la (s)-angelica lactone, l'acide (s)-parasorbique et la (s)-2h-5,6-dihydro-6-ethylpyran-2-one ont ainsi pu etre preparees. Ce travail a permis de montrer qu'il est possible d'induire une bonne enantio-selectivite dans la reduction de cetones symetriques en introduisant temporairement un groupe a fort encombrement sterique