Oxydation du propane en acide acrylique sur catalyseurs à base de phosphate de vanadium
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Lyon 1Disciplines:
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Industriellement, l'obtention d'acide acrylique a partir du propane est realisee en 3 etapes, propanepropeneacroleineacide acrylique, avec des systemes catalytiques et des conditions reactionnelles specifiques pour chacune de ces etapes. Le but de cette these a ete de realiser directement la reaction d'oxydation du propane en acide acrylique sur des catalyseurs a base de phosphate de vanadium et de correler les caracteristiques physico-chimiques du catalyseur avec la selectivite en acide acrylique. Differentes conditions reactionnelles ont ete employees: melange faiblement puis fortement oxydant en presence ou non d'eau. A 400c, un melange fortement oxydant (c#3h#8/o#2/h#2o/n#2=1,6/17,8/20/60,6) a permis d'obtenir une selectivite de 30% en acide acrylique pour 10% de conversion du propane apres activation du precurseurs vohpo#4-0,5h#2o. Il a ete montre que la phase (vo)#2p#2o#7 etait la phase active et que la presence en faible quantite de phases vopo#4 permettait d'ameliorer la selectivite en acide acrylique. La presence de l'eau dans le melange reactionnel s'est averee indispensable pour obtenir de l'acide acrylique. Le role de l'eau, l'influence de la morphologie du precurseur, ainsi que l'influence de l'ajout de dopants ont ete etudies. Ceci a permis de montrer les liens etroits existant entre l'etat d'oxydation, l'etat de cristallisation et l'acidite gouvernee par le degre d'hydratation des catalyseurs v-p-o. Ces trois parametres interdependants semblent conditionner la reaction d'oxydation du propane en acide acrylique sur catalyseurs v-p-o